漢高HenKel膠黏劑木工膠
木工膠、印刷膠、乳液膠系列）匯總A. 書(shū)本裝訂熱熔膠（背膠，側(cè)膠）；B. 通過(guò)麥當(dāng)勞認(rèn)證的食品盒膠系列 ； C. 信封封口膠 ；D. 高表面能的BOPP的酒煙盒；E. 粘接PP手挽袋膠； HenKel；F. 粘接天地盒白膠；G. 皮殼用皮殼膠，啫喱膠（動(dòng)物膠）；H. 粘接磨光油彩盒白膠、粘膠UV光油彩盒白膠、粘接BOPP覆膜彩盒白膠，UV光油；I. 水性覆膜膠等等；J. 熱熔壓敏膠。產(chǎn)品品牌涉及以下系列：Technomelt, Adhesin, Producer, Liofol, Gripfix, Instant-Lok, Case-flex, Purmelt, Duro-Tak, Euromelt, Ciepak，Lessoflex，Dispomelt。漢高國(guó)民淀粉糊盒膠、漢高國(guó)民淀粉書(shū)背膠、漢高國(guó)民淀粉書(shū)側(cè)膠、皮殼膠；動(dòng)物膠、漢高國(guó)民淀粉覆膜膠、漢高國(guó)民淀粉手袋粘接膠、信封封口膠你、香煙硬盒包裝膠、糖果包裝膠、軟包裝復(fù)合膠 、雪糕筒、嬰兒米粉包裝盒、巧克力朱古力等食品包裝盒等專業(yè)粘膠劑。 Supra 100/ Supra 120/ VS750CN/ 3858 /3860 / 5438 / 5700 / 8054 / 8065 / 2001WG/ 234D / 241 / 3035 / 3240 / 3646 / 3835 905 275 / 3278 / 3939 / 4570 /4625 / 5888 /MV152 /Q159S2 /Q216 /Q236 /Q239 / Q249 /Q265 /Q299 /Q300B /Q3030 /Q3030W /Q306 /Q3122 /Q3190 /Q3211 /Q3218 /Q 3238 /Q3255 /Q3256 /Q3338 /Q34-130A /Q3438 /Q3439 / Q3525 /Q3800 / Q3801 /Q4533 /Q509 /Q5817 /Q718 /Q907 /Q970T /6540 / Adhesin 114HV / 1556M /EL208 /EL246B /EL246G /FB3099 /EL3046A /EL3056 /FB307 /FB313 /FB3130 /314 /EL3165 //3195 /3224 /3229 /EL3246 /FB3275 /3284 / 33-1556 /EL3318 /3346 /3355HV /3405 /3475 /35-032 / EL3597 /P369 / 3691 / EL3797 / 3799 / 3934 /P880E /934B /EL A1618 /A7362/A8067 /A8099 /FB A8120 / A8122 / CORE 3054 /WG-02/ WG-01 /WG-03/ WG-05 /6238 / 6251 / 230 /232-0220 /EL3048 /EL3065 /EL3141 /EL319 /EL3208 / EL3248 / EL3626 /EL3806 /EL3808 /EL3809 /ENVAFILM 225 /233-2095 /33-2018 /333-2095 /333-3395//FB3070 /FB3099 /435-0805// FB3236 /FB3363 /FB3618 /FB5930 /FB5931 /3142 /S212 /3146 /2065 /3081 / 3086 /3085 /3150 /3152 /3190 /3685 /6700 /LAM 130M /SEAL3002VD /3402/SEAL7205 /TAK604 漢高動(dòng)物膠 ：BG6642 BG6646D BG6646 BG6649 1680 6669 家具行業(yè)木工膠系列： 1、真空吸塑膠 ： FD3139/3189 (兩個(gè)相當(dāng)) 一般應(yīng)用于電腦桌、門(mén)、或者要求不高的地方，也有人用于櫥柜，如果沒(méi)有這樣要求不高的客戶 < FD1011，應(yīng)用于高光效果，如櫥柜，霧化效果好，在國(guó)內(nèi)已經(jīng)屬于很好的產(chǎn)品< FD143，耐熱，高光，進(jìn)口產(chǎn)品，特別應(yīng)用的地方； 2、實(shí)木組裝膠： KL3362 ，KL3366 都可以，粘度相當(dāng)28000CPS左右， 有些實(shí)木門(mén)可以用KL3366單組分拼板，如果粘度要求低的可以選用KL3366M ；3、木皮貼面交膠 ：KL3362\KL336\KL3366M \DS203 都可以， WL-SR－S 也可以，差別都差不多 ；4、貼紙： KL3366M 粘度低比較好，具體看什么紙張，遇到客戶在討論 ；5、音響組裝： WL-3555 ，L3065 JD3159， 6、水基實(shí)木拼板膠： SL3503 -SL3608-SL3184 –KL3051 7、高溫封邊熱熔膠： KS3925 可以考慮一般的PVC,PP 等塑膠材料 KS220/1 為進(jìn)口產(chǎn)品， KS220/2 是KS220/1， KS220/3是KS220/1，但是KS220/2有白色產(chǎn)品,叫做KS220/2W. KS3566T 自然色/ KS3566TW 白色/KS3566C 咖啡色。還有對(duì)于實(shí)木邊非常好的KS215 ,對(duì)于塑膠邊非常好的 KS217, 這兩款產(chǎn)品都可以封塑膠和實(shí)木，只是特有一點(diǎn)特點(diǎn)更細(xì)，更高級(jí)的 US 241廣泛適用與實(shí)木板，側(cè)花板等板材封邊及包裹； 8、軟成型：KS 3567 應(yīng)用于加工中心,如大的圓形桌子封邊，要求初粘力非常強(qiáng)；9、中溫膠 ：KS 3920 ,可以走直線機(jī)，也可以手動(dòng)機(jī)器 ； 10、低溫膠水： KS6513 ,KS3007 都可以選擇 ，也可以選用KS7006, 這個(gè)是遇到要求非常高的時(shí)候在選擇， 低溫膠就是手動(dòng)用的封邊；11、PU膠：主要應(yīng)用于建材，如塑膠和延綿、或者鋁合金蜂窩板，石膏板+木皮， 產(chǎn)品很多如BM3641 ,BM3463 , BM3227 ； 12、畫(huà)框行業(yè)： 45度角組裝可以考慮KL3366/KL3366M ，如果遇到高頻組裝可以考慮 KL3052SR等產(chǎn)品 。
大豆基無(wú)醛木材膠黏劑研發(fā)成功 家裝將不再受甲醛苦
作者 盧科霞 中科院寧波材料所朱錦研究員帶領(lǐng)團(tuán)隊(duì)研發(fā)成功了大豆基無(wú)醛木材膠黏劑，讓人們徹底告別了家庭裝修的甲醛污染之苦。日前，該產(chǎn)品順利通過(guò)鑒定，將正式投入市場(chǎng)。這種膠黏劑有很強(qiáng)的膠合強(qiáng)度，經(jīng)過(guò)沸水煮4小時(shí)后不開(kāi)裂，無(wú)醛膠產(chǎn)品以前也有，但是耐水性普遍較差。新材料加以改良后，這一問(wèn)題迎刃而解。該膠黏劑不使用甲醛，且生產(chǎn)加工工藝簡(jiǎn)單，完全沒(méi)有“工業(yè)三廢”廢氣、廢水、廢渣的排放問(wèn)題，是一種真正的綠色、環(huán)保、健康膠黏劑。
大豆蛋白膠黏劑技術(shù)產(chǎn)業(yè)化在即
由福建農(nóng)林大學(xué)材料工程學(xué)院主持研發(fā)的耐水性大豆蛋白膠在木材工業(yè)中的應(yīng)用研究項(xiàng)目，日前經(jīng)省級(jí)專家鑒定，證明達(dá)到國(guó)際同類研究先進(jìn)水平。福建尤溪三林木業(yè)有限公司已決定投資興建年產(chǎn)5000噸的環(huán)保型耐水性大豆膠黏劑生產(chǎn)線。 該技術(shù)采用乙酸酐改性大豆膠黏劑,針對(duì)乙酸酐濃度、pH值、溫度等因素對(duì)大豆基膠黏劑耐水膠合強(qiáng)度的影響進(jìn)行控制性化學(xué)修飾，得到4個(gè)不同濃度下pH值和溫度的最佳組合，使產(chǎn)品最佳耐水膠合強(qiáng)度提高到0.72MPa。這種環(huán)保型耐水性大豆膠黏劑技術(shù)將主要用于膠合板生產(chǎn)和家具制造，取代甲醛類膠黏劑生產(chǎn)人造板，可以使人造板產(chǎn)品達(dá)到無(wú)醛級(jí)。 據(jù)了解，去年，美國(guó)加利福尼亞州空氣管理署（ＣＡＲＢ）頒布并執(zhí)行了一項(xiàng)關(guān)于木質(zhì)人造板中甲醛釋放量的新法規(guī)（ＡＴＣＭ），這是目前世界上關(guān)于木質(zhì)人造板中限制甲醛釋放量最嚴(yán)格的生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)。業(yè)內(nèi)專家認(rèn)為，ＣＡＲＢ法規(guī)對(duì)進(jìn)出口企業(yè)設(shè)立了一道綠色壁壘，它有可能改變?nèi)嗽彀瀹a(chǎn)業(yè)的國(guó)際貿(mào)易格局，對(duì)我國(guó)人造板出口企業(yè)也是一個(gè)挑戰(zhàn)。這項(xiàng)新技術(shù)的普及和應(yīng)用，對(duì)國(guó)內(nèi)企業(yè)沖破壁壘開(kāi)拓海外市場(chǎng)意義重大。
提升木材綜合利用率減少膠黏劑使用 實(shí)木復(fù)合地板前景好
以“低碳經(jīng)濟(jì)與全球機(jī)遇”為主題的世界地板大會(huì)日前在上海拉開(kāi)帷幕，對(duì)三層實(shí)木復(fù)合地板在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的推廣給予了很高關(guān)注。三層實(shí)木復(fù)合地板起源于歐洲，在歐洲實(shí)木類地板中一直保持70％以上的占有率。經(jīng)過(guò)十幾年的發(fā)展，中國(guó)已形成一整套產(chǎn)業(yè)體系，成為三層實(shí)木復(fù)合地板的制造大國(guó)，超過(guò)80％的產(chǎn)品出口歐美，但國(guó)內(nèi)市場(chǎng)普及率較低。業(yè)界認(rèn)為，隨著消費(fèi)者更加重視低碳、環(huán)保，三層實(shí)木復(fù)合地板將在中國(guó)市場(chǎng)迎來(lái)良好的發(fā)展契機(jī)。如何科學(xué)合理地利用森林資源，提升木材的綜合利用率，是地板業(yè)實(shí)現(xiàn)低碳、良性發(fā)展的關(guān)鍵。據(jù)介紹，三層實(shí)木復(fù)合地板只有面板采用珍貴木材，另外75％采用了松木、楊木等速豐林材，使木材的綜合利用率大大提升。此外，三層實(shí)木復(fù)合地板在生產(chǎn)加工過(guò)程中減少了膠黏劑的使用，后期鋪裝采用無(wú)龍骨的懸浮式鋪裝方式，避免了因龍骨及膠黏劑環(huán)保性能不佳造成的污染。與會(huì)專家認(rèn)為，資源消耗低、環(huán)境污染小的產(chǎn)品和項(xiàng)目是發(fā)展方向，而三層實(shí)木復(fù)合地板正符合了這一趨勢(shì)。
脲醛樹(shù)脂膠黏劑低毒化改性劑研究進(jìn)展
低毒化改性劑是指為了降低脲醛樹(shù)脂及其制品毒性而在膠黏劑合成過(guò)程的不同階段加入或在膠黏劑使用前加入的各種添加劑。從脲醛樹(shù)脂膠黏劑游離甲醛的界定及其人造板甲醛釋放機(jī)理、低毒化改性劑的國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀、低毒化改性劑的作用機(jī)理與選用原則等幾個(gè)方面,綜述了近幾年來(lái)脲醛樹(shù)脂膠黏劑低毒化改性劑的研究進(jìn)展;并介紹了幾種比較常用的單一類和復(fù)合類低毒化改性劑的降醛機(jī)理、作用效果及其使用方法,最后對(duì)低毒化改性劑的未來(lái)研究做了展望。 關(guān)鍵詞:脲醛樹(shù)脂膠黏劑;低毒化改性劑;游離甲醛 前言 脲醛樹(shù)脂膠黏劑是我國(guó)木材工業(yè)用量最大的合成樹(shù)脂膠黏劑,占木材加工業(yè)膠黏劑總消耗量的60%多,占人造板用膠量的90%左右。脲醛樹(shù)脂膠黏劑具有諸多優(yōu)點(diǎn),如較高的膠接強(qiáng)度、高的耐冷水性能、中等耐熱水性能;固化迅速;與水混溶性好,易調(diào)制合適的黏度和濃度等;但其用量大的根本原因是價(jià)格優(yōu)勢(shì)--它是合成樹(shù)脂膠黏劑中價(jià)格最低的。然而,脲醛樹(shù)脂膠黏劑及其膠接產(chǎn)品在使用程中會(huì)不斷釋放出甲醛,對(duì)人體有害,這在很大程度上限制了它的使用范圍[1]。 加入改性劑是脲醛樹(shù)脂膠黏劑低毒化研究中的一個(gè)重要方向,本文將從脲醛樹(shù)脂膠黏劑毒性的來(lái)源、脲醛樹(shù)脂膠黏劑低毒化改性劑國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展、改性劑的選用原則等方面綜述最新的研究成果。 1甲醛的釋放機(jī)理 1.1游離甲醛 一般認(rèn)為游離甲醛是指合成樹(shù)脂中沒(méi)有參加化學(xué)反應(yīng)的游離態(tài)甲醛。而相關(guān)研究指出,就游離甲醛仍難以做很明確的定義[2]。在水溶液中甲醛主要以甲二醇及其相關(guān)低聚物的形式存在,它們之間存在一定的可逆反應(yīng)[3]。實(shí)際上完全為游離態(tài)的甲醛在甲醛水溶液中的比例小于0.01%,幾乎全部以甲二醇低聚物的形式存在[4]。Meyer對(duì)合成后的脲醛樹(shù)脂膠黏劑做13C-NMR分析,得出游離甲醛是甲二醇及其相關(guān)聚合物[2]。故可得知,通常意義的"游離"甲醛應(yīng)該是沒(méi)有參加反應(yīng)的甲二醇及其低聚物[5]。 1.2人造板釋放甲醛 人造板釋放甲醛主要源于木材、所使用的膠黏劑和涂料(或其它表面改性材料)。 1.2.1木材中纖維素與膠黏劑的反應(yīng) 纖維素分子中含有羥甲基,在較高溫度和酸性條件下,與脲醛樹(shù)脂膠黏劑中含有的甲醛發(fā)生反應(yīng)生成半縮甲醛,再進(jìn)一步與別的纖維素羥基形成縮甲醛交聯(lián);甲醛的低聚物也可直接與纖維素羥基形成聚合縮甲醛交聯(lián);以上反應(yīng)生成的各種縮甲醛,一定條件下會(huì)逐步分解放出甲醛[5]。 各種羥甲基脲與纖維素羥基在酸催化下發(fā)生以下反應(yīng): 脲醛樹(shù)脂膠黏劑低毒化改性劑研究進(jìn)展 甲苯磺酰胺、部分銨鹽等氨類化合物,硫脲、硫代硫酸鈉、連二亞硫酸鈉、二亞硫酸鈉,以及聚乙烯醇、間苯二酚等都是常用的單一類甲醛捕捉劑。MitstuoHiguchi[19]指出,在脲醛樹(shù)脂膠黏劑中加入20%的玻璃粉可使固化后的膠層接近中性。丙烯酸酯的共聚乳液體系,可與木材上的-OH,-CH2OH發(fā)生反應(yīng),其與脲醛樹(shù)脂共混可降低游離甲醛的含量[20]。吳蘋(píng)[21]在合成脲醛樹(shù)脂時(shí)加入聚乙烯醇,有效地降低了樹(shù)脂中的游離甲醛含量。李志偉[22]指出脲醛樹(shù)脂游離甲醛釋放量隨苯胺加入量的增多而降低,加入量為8%時(shí),游離甲醛為0.23%,膠接強(qiáng)度為10.6MPa。朱麗濱[23]應(yīng)用膠體理論,在樹(shù)脂合成過(guò)程中加入無(wú)機(jī)物所制的改性劑,添加量為3%,壓制的中密度纖維板其甲醛釋放量達(dá)到了E1級(jí)。 下面詳細(xì)介紹幾種國(guó)內(nèi)外研究比較多的單一類改性劑:4.1.1三聚氰胺 降低脲醛樹(shù)脂膠黏劑游離甲醛釋放量的一個(gè)最有效也最常用的方法是降低尿素與甲醛的摩爾比,而摩爾比的降低同時(shí)也使樹(shù)脂的整體性能下降。實(shí)際生產(chǎn)中在保證低游離甲醛釋放前提下提高低摩爾比脲醛樹(shù)脂的整體性能成為一個(gè)迫需解決的問(wèn)題;三聚氰胺是改善低摩爾比脲醛樹(shù)脂膠黏劑性能最常用的改性劑。 SuminKim[24]研究指出:用MF共混改性的UF膠黏劑壓制的MDF的游離甲醛釋放明顯降低;原因是甲醛與三聚氰胺比與尿素更容易也更完全的發(fā)生加成反應(yīng)。徐壽華[25]研究表明:UMF樹(shù)脂膠黏劑中,在甲醛和尿素摩爾比相同的條件下,隨著三聚氰胺添加量的增加,三聚氰胺與更多的甲醛生成羥甲基三聚氰胺,它又與羥甲基脲縮聚生成UMF樹(shù)脂,游離醛含量下降。杜官本[26]指出:當(dāng)高三聚氰胺用量參加反應(yīng)時(shí),三聚氰胺樹(shù)脂與尿素發(fā)生了接枝共聚反應(yīng)。金立維[27]指出三聚氰胺用量超過(guò)3%(以尿素總量的百分比計(jì))以后甲醛釋放量下降幅度不明顯。 顧繼友[28]采用先共聚后共混的方法制備了三聚氰胺改性脲醛樹(shù)脂膠黏劑,把三聚氰胺改性后的UF和MF樹(shù)脂按照質(zhì)量比2:1混合;該種改性膠黏劑壓制的MDF,成品板的游離甲醛釋放量達(dá)到了德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)E2級(jí),日本標(biāo)準(zhǔn)JIS的F2級(jí),接近F1級(jí)。C.Zhao和A.Pizzi[29]在研究三聚氰胺改性脲醛樹(shù)脂的后固化時(shí)指出:低F/(M+U)摩爾比合成的樹(shù)脂,其固化過(guò)程中形成的亞甲基醚鍵的量很少;因此,通過(guò)已成形樹(shù)脂交聯(lián)網(wǎng)的后固化(樹(shù)脂內(nèi)部發(fā)生結(jié)構(gòu)重組)而完成的分解是微乎其微的,樹(shù)脂的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)會(huì)非常穩(wěn)定的存在,其對(duì)應(yīng)刨花板的內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度幾乎沒(méi)有任何降低。所以低摩爾比的氨基熱塑性膠黏劑其樹(shù)脂的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)并未因后固化而發(fā)生明顯的分解,而是變得更加緊實(shí)(原因是樹(shù)脂在輕微的內(nèi)部結(jié)構(gòu)重組過(guò)程中釋放的少量甲醛形成的化學(xué)鍵所致)。 4.1.2改性淀粉 淀粉是由葡萄糖組成的同多糖,其水解最終產(chǎn)物是D-葡萄糖,分子式可表示為(C6H10O5)5。在氧化劑作用下,-CH2OH被氧化成-CHO;分子環(huán)間的糖苷鍵部分?jǐn)嗔讯l(fā)生降解,成為聚合度較低的氧化淀粉,具體反應(yīng)為:RCH2OH[O]RCHO。因氧化淀粉中含有多羥基,它們能與游離甲醛形成縮醛,降低了游離甲醛的釋放[30]。我國(guó)有許多學(xué)者就改性淀粉對(duì)脲醛樹(shù)脂膠黏劑的降醛效果和機(jī)理做了研究[30-34]。 馬文偉[31]在氧化淀粉的糊化溫度為62-66℃時(shí),將其加入到剛制備的脲醛樹(shù)脂中,加入量是樹(shù)脂量的5%-10%。檢測(cè)結(jié)果顯示,改性脲醛樹(shù)脂游離甲醛釋放量從3%-7%降低為0.2%-0.5%。李建章[32]的研究指出,由于淀粉的分子量很大,溶解后黏度很大,少量加入就可以制得黏度較大的初期脲醛樹(shù)脂;并且,淀粉分子鏈上富含羥基、羥甲基以及因水解而產(chǎn)生的醛基等活性基團(tuán),它們可能參與UF樹(shù)脂的合成反應(yīng);所以,合成時(shí)加入淀粉類填料比使用前調(diào)膠時(shí)再加入效果要好,其膠接強(qiáng)度和游離甲醛釋放均有改變。 楊銘鐸[33]制備了用于脲醛樹(shù)脂改性的氧化玉米淀粉,其方法是:濃度40%的淀粉乳,攪拌器速度60r/min,pH值8~10,加入次氯酸鈉溶液,加稀鹽酸保持pH進(jìn)行氧化,達(dá)到要求的氧化度后,中和pH值到6.0~6.5,用亞硫酸鈉還原剩余的次氯酸鈉,真空過(guò)濾機(jī)過(guò)濾,用水清洗后于60℃干燥,即為氧化淀粉產(chǎn)物。 張東翔[34]將氧化淀粉在合成脲醛樹(shù)脂第二次加入尿素后馬上投入,氧化淀粉投入量為尿素總量的30%(以干淀粉量計(jì)算)。結(jié)果顯示:淀粉被氧化的程度對(duì)游離甲醛含量的影響最大;如果淀粉被過(guò)度的氧化,則淀粉中的醛基會(huì)被進(jìn)一步氧化成羧基,羧基與能夠降低游離甲醛含量的氨基、亞氨基的反應(yīng)性要高于甲醛[35],導(dǎo)致最終樹(shù)脂的游離甲醛含量增加。 4.1.3納米二氧化硅 楊桂娣等[36、37]研究了納米SiO2對(duì)低摩爾比脲醛樹(shù)脂游離甲醛含量等的影響;UF與納米SiO2采用高速攪拌的物理方式共混。由于納米SiO2具有粒徑小、比表面積大、分散性能好、觸變性好,且吸附能力強(qiáng)等特點(diǎn)[38],對(duì)甲醛既存在物理吸附,又存在化學(xué)吸附,所以降低了樹(shù)脂中游離醛含量;結(jié)果表明采用樹(shù)脂合成后機(jī)械共混的分散工藝得到的改性效果最好。 林巧佳[39]等研究指出:當(dāng)納米SiO2用量<1.5%時(shí),用量越大,樹(shù)脂的膠合強(qiáng)度越高,游離甲醛含量越低;隨著納米SiO2加入量的增多,游離醛含量降低的幅度逐漸減弱。用納米SiO2改性的脲醛樹(shù)脂壓制的各種人造板,板的各項(xiàng)性能指標(biāo)都超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求,游離甲醛釋放量達(dá)到E1級(jí)水平。 李西忠[40]的研究認(rèn)為,納米SiO2能與甲醛形成化學(xué)鍵。林巧佳等[40]推斷,納米SiO2能與脲醛樹(shù)脂和木材表面的活性基團(tuán)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),也可與脲醛樹(shù)脂中的游離甲醛反應(yīng),這些反應(yīng)使得脲醛樹(shù)脂的膠合強(qiáng)度提高,游離甲醛含量降低。 4.2復(fù)合類低毒化改性劑 楊明平[41]用三聚氰胺與聚乙烯醇作為合成脲醛樹(shù)脂膠的改性劑。認(rèn)為聚乙烯醇與甲醛可縮合成聚乙烯醇縮甲醛,對(duì)降低樹(shù)脂中游離甲醛有利。PVA的加入量一般控制在尿素質(zhì)量的2%以內(nèi),他的實(shí)驗(yàn)中PVA的加入比例為尿素質(zhì)量的1%,結(jié)果顯示:游離甲醛釋放量從4%降低到0.15%。高宏[42]把尿素和甲醛(F/U=1/0.4)于常溫堿性下反應(yīng),制得一羥甲基脲和尿素的混合物;認(rèn)為其在高溫?zé)釅簳r(shí)同主體脲醛樹(shù)脂中的游離甲醛和醚鍵斷裂釋放的甲醛反應(yīng),可降低產(chǎn)品的游離甲醛釋放。張豐巒[43]發(fā)明的SL-N型甲醛捕捉劑,改性的膠黏劑游離甲醛釋放量由未加的1.25%降低為加后的0.25%;U∶F=1∶1.4時(shí),改性劑加入量為膠總質(zhì)量的1.0%~1.5%時(shí)消甲醛效果最好。盧曉寧[44]發(fā)明的FS-1甲醛捕捉劑,試驗(yàn)結(jié)果顯示:隨著捕捉劑加入量的增加,刨花板中游離甲醛迅速降低,降幅最大可達(dá)60%;加入量在膠質(zhì)量的9%-11%時(shí),板子符合GB/T44897-92A類一等品要求。張健、王曉輝等[45、46]研發(fā)的BL-甲醛消納劑,其所帶的-NH2,-OH,-CONH2,-ONH4等活性基團(tuán)在一定溫度時(shí)可與甲醛反應(yīng);熱壓時(shí)產(chǎn)生氨氣(NH3),能消除多余的甲醛。在刨花板、中密度纖維板中的試驗(yàn)結(jié)果表明:對(duì)高毒脲膠,按照施膠量的15~20/100(固體質(zhì)量比)加入改性劑,對(duì)低毒脲膠,按照施膠量的5~10/100(固體質(zhì)量比)加入改性劑,均可使人造板制品達(dá)E1級(jí)。 5改性劑的研究展望 脲醛樹(shù)脂膠黏劑低毒化改性劑目前面臨的主要問(wèn)題仍然是成本過(guò)高、改性后樹(shù)脂的膠合強(qiáng)度等其他理化性能下降、人造板生產(chǎn)效率降低(熱壓時(shí)間延長(zhǎng))等。 今后應(yīng)在低毒化改性劑與樹(shù)脂的反應(yīng)機(jī)理方面加強(qiáng)研究,以期研究開(kāi)發(fā)出效果好、加量少、成本低的改性劑,使脲醛樹(shù)脂低毒化改性劑實(shí)現(xiàn)真正的大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用。
專家研發(fā)大豆基膠黏劑 家具建材有望拋棄甲醛
上理工專家研發(fā)大豆基膠黏劑 家具建材有望“拋棄”甲醛 把大豆榨油后留下的豆粕，做成生物基膠黏劑，應(yīng)用于人造板制造業(yè)，可幫助家具建材“拋棄”甲醛。近日，上海理工大學(xué)專家研發(fā)的“大豆基膠黏劑技術(shù)及其在中密度纖維板上的應(yīng)用”成為市科委重點(diǎn)攻關(guān)項(xiàng)目。 傳統(tǒng)木材膠黏劑中，甲醛、尿素、苯酚等是必要成分。上海理工大學(xué)醫(yī)療機(jī)械與食品學(xué)院副研究員楊光介紹說(shuō)，甲醛過(guò)量吸入，可引起人體肺水腫及肝腎損傷，對(duì)皮膚有致敏作用，短期內(nèi)接觸高濃度甲醛蒸氣可引起全身性疾病。甲醛、尿素等都來(lái)自于石油，可再生資源取代不可再生資源已成全球共識(shí)。所以，生物膠黏劑制造技術(shù)成為國(guó)內(nèi)外研究界爭(zhēng)相攻關(guān)的熱點(diǎn)。 楊光說(shuō)，選擇豆粕作為原料制備膠黏劑，是看中它43%-46%的蛋白質(zhì)含量。這是提高黏性強(qiáng)度的關(guān)鍵要素之一。然而，“蛋白質(zhì)類膠耐水性差”也是國(guó)際上幾十年都未攻克的技術(shù)難題。經(jīng)過(guò)幾年努力，研發(fā)小組創(chuàng)出全新工藝路線，通過(guò)蛋白質(zhì)改性等一系列工序，終于攻克了這道難關(guān)。對(duì)比試驗(yàn)中，用以甲醛、尿素為原料膠黏劑的人造板，經(jīng)沸水煮1小時(shí)即開(kāi)裂；用大豆基膠黏劑的，煮了10小時(shí)依然完好。 據(jù)了解，利用全新技術(shù)，1噸豆粕可制備6噸膠黏劑，制造成本與傳統(tǒng)膠黏劑差不多。初始生產(chǎn)過(guò)程中排出的廢水廢渣還能回收參與反應(yīng)，做到“零排廢”。如今，研發(fā)小組已與華誼集團(tuán)等企業(yè)聯(lián)手，在膠黏劑行業(yè)中進(jìn)行推廣。
高成本嚇退膠黏劑企業(yè)環(huán)保追求
日前召開(kāi)的2007北京國(guó)際粘接技術(shù)研討會(huì)傳達(dá)的信息顯示，2007年，我國(guó)人造板產(chǎn)量達(dá)7400萬(wàn)立方米，已成為世界人造板生產(chǎn)大國(guó)。在人造板中使用的木材膠黏劑年用量已達(dá)500多萬(wàn)噸。但讓人感到不安的是，脲醛樹(shù)脂膠黏劑仍是我國(guó)人造板制造使用量最大的合成樹(shù)脂膠黏劑，用量約占木材膠黏劑的60%～70%。這種膠黏劑存在的最主要問(wèn)題就是釋放游離甲醛，并成為一大環(huán)保問(wèn)題。那么，有沒(méi)有更為環(huán)保的木材膠黏劑呢？如果有，為什么不見(jiàn)有企業(yè)大量生產(chǎn)呢？ 其實(shí)我國(guó)環(huán)保型木材膠黏劑的研究水平并不落后，一些成果甚至已達(dá)到世界先進(jìn)。上世紀(jì)90年代，東北林業(yè)大學(xué)就開(kāi)發(fā)出系列低甲醛釋放脲醛樹(shù)脂膠黏劑。 據(jù)東北林業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院院長(zhǎng)顧繼友介紹，通過(guò)對(duì)脲醛樹(shù)脂進(jìn)行改性，既可以滿足人們對(duì)板材新功能的要求，又可以使人造板達(dá)到環(huán)保要求。如三聚氰胺尿素共縮合樹(shù)脂膠黏劑就是一種對(duì)脲醛樹(shù)脂進(jìn)行改性的新型膠黏劑。三聚氰胺能夠與脲醛樹(shù)脂中的吸水性基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，同時(shí)，三聚氰胺呈堿性，可以中和膠層中的酸，并且具有穩(wěn)定的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，可提高樹(shù)脂的水解活化性能，在一定程度上降低樹(shù)脂的水解和熱降解速度。因此，用一定量的三聚氰胺對(duì)脲醛樹(shù)脂進(jìn)行改性，可以提高脲醛樹(shù)脂的耐水性、尺寸穩(wěn)定性、耐龜裂性以及耐磨性等性能，降低游離甲醛釋放量。 “但是，成本是環(huán)保型膠黏劑大規(guī)模應(yīng)用的絆腳石?！蔽髂狭謱W(xué)院木質(zhì)科學(xué)與裝飾工程學(xué)院教授鄭志峰說(shuō)。 鄭志峰談到，脲醛樹(shù)脂之所以成為我國(guó)木材加工業(yè)用量最大的合成樹(shù)脂膠黏劑，主要是因?yàn)殡迦?shù)脂成本低，環(huán)保型膠黏劑成本高。以目前的價(jià)格為例，由于化工原料價(jià)格全面上漲，最高級(jí)別的環(huán)保型膠黏劑的總成本已從2個(gè)月前的2400～2500元/噸，上漲到3000元/噸以上，而脲醛樹(shù)脂膠黏劑的總成本從2個(gè)月前的2000元/噸上漲到現(xiàn)在的2400～2500元/噸，導(dǎo)致環(huán)保型人造板材的成本每噸要比普通人造板材高出300元左右。這就直接影響到產(chǎn)品銷(xiāo)售，進(jìn)而影響到企業(yè)利潤(rùn)。消費(fèi)者在選擇時(shí)，面對(duì)看上去沒(méi)有什么區(qū)別的板材，很容易選擇購(gòu)買(mǎi)價(jià)格低廉的產(chǎn)品。用環(huán)保型木材膠黏劑的企業(yè)普遍反映這種產(chǎn)品賣(mài)得不好，來(lái)訂貨的人并不多。由于市場(chǎng)上大打價(jià)格戰(zhàn)，所以這類企業(yè)根本不敢擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模，更別說(shuō)以此為主業(yè)了。 6月22日，中國(guó)林產(chǎn)工業(yè)協(xié)會(huì)、中國(guó)消費(fèi)者協(xié)會(huì)在北京聯(lián)合發(fā)布了《中國(guó)木材工業(yè)含醛類膠黏劑消費(fèi)白皮書(shū)》。《白皮書(shū)》明確指出，提高性能，降低成本，更加環(huán)保是我國(guó)木材工業(yè)膠黏劑產(chǎn)品的總體發(fā)展趨勢(shì)。而低甲醛釋放量、耐候性就是方向。 那么，成本問(wèn)題如何解決？對(duì)此，鄭志峰教授談到，既要降低游離甲醛含量，又要降低成本，并非易事。這就要求膠黏劑生產(chǎn)企業(yè)首先要在擴(kuò)大規(guī)模優(yōu)勢(shì)上做文章，以便在保證環(huán)保的前提下降低單位成本；第二，企業(yè)要從配方和合成工藝上著手，將尿素和甲醛的比例（摩爾比）調(diào)整在合適的范圍內(nèi)?？梢赃m當(dāng)增加真空脫水裝置，使甲醛隨著水分的脫出而先蒸發(fā)掉；第三，可以加入能與甲醛反應(yīng)但成本較低的物質(zhì)，來(lái)有效控制游離甲醛；第四，膠黏劑生產(chǎn)企業(yè)要獨(dú)自把成本分?jǐn)偟艉茈y，應(yīng)該與人造板生產(chǎn)企業(yè)聯(lián)合，共同分擔(dān)成本，并將膠黏劑生產(chǎn)企業(yè)、人造板生產(chǎn)企業(yè)、家具企業(yè)再到經(jīng)銷(xiāo)商這條產(chǎn)業(yè)鏈貫通，找到有效的控制成本、保證環(huán)保的途徑。 此外，有關(guān)部門(mén)還要加大執(zhí)法和宣傳的力度，使消費(fèi)者形成對(duì)環(huán)保板材的強(qiáng)大需求，使不環(huán)保的產(chǎn)品被人人喊打，才能迫使廠家使出渾身解數(shù)降低成本。
木材工業(yè)含醛類膠黏劑消費(fèi)白皮書(shū)出臺(tái)
近日,中國(guó)林產(chǎn)工業(yè)協(xié)會(huì)、中國(guó)消費(fèi)者協(xié)會(huì)在北京聯(lián)合發(fā)布了《中國(guó)木材工業(yè)含醛類膠黏劑消費(fèi)白皮書(shū)》。據(jù)悉，該《白皮書(shū)》對(duì)目前市場(chǎng)上廣泛使用的含醛類木材工業(yè)膠黏劑產(chǎn)品的性能、標(biāo)準(zhǔn)、質(zhì)量及消費(fèi)等進(jìn)行了詳細(xì)的介紹，并明確指出，提高性能、降低成本、更加環(huán)保是我國(guó)木材工業(yè)膠黏劑產(chǎn)品的總體發(fā)展趨勢(shì)；進(jìn)行上規(guī)模、上水平的現(xiàn)代化生產(chǎn)，是該行業(yè)的發(fā)展方向。 中國(guó)林產(chǎn)工業(yè)協(xié)會(huì)有關(guān)負(fù)責(zé)人表示，該白皮書(shū)的出臺(tái)旨在規(guī)范我國(guó)木材加工市場(chǎng)，減少室內(nèi)裝修污染，加速我國(guó)木材工業(yè)膠黏劑行業(yè)以質(zhì)取勝的發(fā)展步伐，使質(zhì)量好、環(huán)保的名牌產(chǎn)品成為市場(chǎng)首選，并以此使消費(fèi)者正確認(rèn)識(shí)木制品中的甲醛，做到明明白白地消費(fèi)。 據(jù)介紹，木材工業(yè)膠黏劑是木材工業(yè)中的重要原材料，廣泛使用在人造板、地板及家具等產(chǎn)品中。目前，我國(guó)市場(chǎng)上70%的木制品都使用膠黏劑。
林工協(xié)發(fā)布中國(guó)木材工業(yè)含醛類膠黏劑消費(fèi)白皮書(shū)
6月22日，中國(guó)林產(chǎn)工業(yè)協(xié)會(huì)、中國(guó)消費(fèi)者協(xié)會(huì)在北京聯(lián)合發(fā)布了《中國(guó)木材工業(yè)含醛類膠黏劑消費(fèi)白皮書(shū)》(以下簡(jiǎn)稱《白皮書(shū)》)?！栋灼?shū)》對(duì)目前市場(chǎng)上廣泛使用的含醛類木材工業(yè)膠黏劑產(chǎn)品的性能、標(biāo)準(zhǔn)、質(zhì)量及消費(fèi)等進(jìn)行了詳細(xì)的介紹，并明確指出，提高性能，降低成本，更加環(huán)保是我國(guó)木材工業(yè)膠黏劑產(chǎn)品的總體發(fā)展趨勢(shì)；進(jìn)行上規(guī)模、上水平的現(xiàn)代化生產(chǎn)，是該行業(yè)的發(fā)展方向。中國(guó)林產(chǎn)工業(yè)協(xié)會(huì)有關(guān)負(fù)責(zé)人在接受記者采訪時(shí)說(shuō)，《白皮書(shū)》的發(fā)布，旨在規(guī)范我國(guó)木材加工市場(chǎng)，減少室內(nèi)裝修污染，加速我國(guó)木材工業(yè)膠黏劑行業(yè)以質(zhì)取勝的發(fā)展步伐，使質(zhì)量好、環(huán)保的名牌產(chǎn)品成為市場(chǎng)首選，并以此使消費(fèi)者正確認(rèn)識(shí)木制品中的甲醛，做到明明白白地消費(fèi)。據(jù)介紹，木材工業(yè)膠黏劑是木材工業(yè)中的重要原材料，廣泛使用在人造板、地板及家具等產(chǎn)品中。目前，我國(guó)市場(chǎng)上70%的木制品都使用膠黏劑。近10年來(lái)，我國(guó)木材工業(yè)發(fā)展迅速，已躍為世界人造板生產(chǎn)第一大國(guó)和世界家具、木地板制造中心，由此也帶動(dòng)了膠黏劑行業(yè)的發(fā)展，其在產(chǎn)量迅猛增加的同時(shí)，新品種也不斷出現(xiàn)，在功能和成本上還形成了很好的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)?，F(xiàn)階段，我國(guó)使用的木材工業(yè)膠黏劑種類繁多，主要有脲醛樹(shù)脂膠、酚醛樹(shù)脂膠、三聚氰胺甲醛樹(shù)脂膠、丙烯酸樹(shù)脂膠、聚異氰酸酯膠、聚醋酸乙烯酯乳液膠(俗稱白乳膠)、環(huán)氧樹(shù)脂膠、合成橡膠、蛋白類膠、淀粉膠等。其中，以脲醛、酚醛及三聚氰胺甲醛和白乳膠等為代表的甲醛系列合成樹(shù)脂膠因性能優(yōu)良、價(jià)格低廉，正廣泛應(yīng)用于全球木材工業(yè)的生產(chǎn)中。2006年，我國(guó)共生產(chǎn)脲醛樹(shù)脂膠、酚醛樹(shù)脂膠及三聚氰胺甲醛樹(shù)脂膠450萬(wàn)噸(固體含量100%計(jì))，白乳膠的用量也大幅增加。由于甲醛系列合成樹(shù)脂膠在使用到木工產(chǎn)品中后，都會(huì)有一定的游離甲醛釋放，且其釋放量的多與少，不僅決定著木制品的質(zhì)量，而且還直接影響到使用者的身體健康及他們生活環(huán)境的好壞。為此，我國(guó)于2002年1月1日頒布了與國(guó)際水平接軌的人造板及其制品中甲醛釋放限量等10項(xiàng)強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，并明確指出，甲醛釋放量符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品，均可放心使用。這些標(biāo)準(zhǔn)的頒布，加速了我國(guó)膠黏劑及木制品行業(yè)優(yōu)勝劣汰的發(fā)展步伐，對(duì)培育行業(yè)名牌產(chǎn)品，維護(hù)消費(fèi)者合法權(quán)益，發(fā)揮了積極的作用。我國(guó)木材工業(yè)膠黏劑行業(yè)在快速發(fā)展的過(guò)程中，存在著不少問(wèn)題：部分企業(yè)研發(fā)投入不夠，自主創(chuàng)新能力不強(qiáng)；許多企業(yè)規(guī)模小，生產(chǎn)技術(shù)及裝備落后，管理粗放；部分廠家過(guò)分追求價(jià)格，通過(guò)虛假宣傳，以低質(zhì)、低價(jià)參與市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)等現(xiàn)狀，致使市場(chǎng)上有相當(dāng)部分產(chǎn)品甲醛釋放量指標(biāo)達(dá)不到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求，使消費(fèi)者利益受損，并阻礙了行業(yè)的良性發(fā)展。為改變這種現(xiàn)狀，使木材工業(yè)膠黏劑行業(yè)走以質(zhì)量、環(huán)保為核心的品牌化發(fā)展之路，2006年，中國(guó)林產(chǎn)工業(yè)協(xié)會(huì)攜手中國(guó)消費(fèi)者協(xié)會(huì)，在芬蘭太爾集團(tuán)以及浙江德花兔寶寶裝飾新材料有限公司的支持下，邀請(qǐng)業(yè)內(nèi)專家歷時(shí)一年，撰寫(xiě)了《白皮書(shū)》?！栋灼?shū)》不僅對(duì)含醛類木材工業(yè)膠黏劑進(jìn)行了闡述，而且還對(duì)木材工業(yè)膠黏劑的產(chǎn)品特性、質(zhì)量要求、工藝標(biāo)準(zhǔn)及甲醛在膠黏劑和木制品中的限量以及如何選購(gòu)和使用膠黏劑產(chǎn)品等進(jìn)行了詳細(xì)地介紹?！栋灼?shū)》同時(shí)還指出了木材工業(yè)膠黏劑產(chǎn)品及其行業(yè)的發(fā)展趨勢(shì)。其中，產(chǎn)品發(fā)展趨勢(shì)是：提高性能，降低成本，更加環(huán)保。對(duì)于脲醛樹(shù)脂膠、三聚氰胺甲醛樹(shù)脂膠來(lái)說(shuō)，要向低甲醛釋放量、耐候性方向發(fā)展；對(duì)于酚醛樹(shù)脂膠來(lái)說(shuō)，要向低游離酚和性能穩(wěn)定方向發(fā)展；對(duì)于白乳膠來(lái)說(shuō)，改進(jìn)其抗凍性和低溫成膜性，提高耐水性是發(fā)展方向。行業(yè)發(fā)展趨勢(shì)是：調(diào)整產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)，集中優(yōu)勢(shì)，加強(qiáng)技術(shù)開(kāi)發(fā)；加快實(shí)現(xiàn)膠黏劑生產(chǎn)的規(guī)?；?、集約化和專業(yè)化，積極推進(jìn)強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合，大力發(fā)展上規(guī)模、上水平的現(xiàn)代化生產(chǎn)，產(chǎn)品成本低、質(zhì)量好，同時(shí)便于環(huán)境管理，使全行業(yè)體現(xiàn)出社會(huì)效益、經(jīng)濟(jì)效益和生態(tài)效益。
木材膠黏劑防腐的特點(diǎn)與防腐機(jī)理
市場(chǎng)上用量最大的三醛膠因?yàn)楹屑兹┑任镔|(zhì)而使其具有較強(qiáng)的防腐能力，因此防腐問(wèn)題不突出。 然而綠色環(huán)保型的膠黏劑以天然高分子聚合物如淀粉和蛋白為主要生產(chǎn)原料。其營(yíng)養(yǎng)豐富，很容易受到多種微生物的侵襲，從而導(dǎo)致膠黏劑腐敗變質(zhì)。其中尤以蛋白基木材膠黏劑及淀粉基木材膠黏劑防腐能力最差，除了部分采用改性的方法得到改善外。多半還是必須借助于添加有效的防腐劑。 天然高分子基的木材膠黏劑防腐與木材防腐的區(qū)別在于，木材中養(yǎng)分相對(duì)貧乏，主要防腐對(duì)象為真菌，防腐方法多以阻斷營(yíng)養(yǎng)供應(yīng)的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。天然高分子基木材膠黏劑與食品類一樣營(yíng)養(yǎng)豐富，采用阻斷營(yíng)養(yǎng)供應(yīng)的方法抑制雜菌不可行，更多的應(yīng)采用干擾和破壞微生物細(xì)胞相關(guān)的生理、生化反應(yīng)和代謝活動(dòng)的機(jī)制：①作用于細(xì)胞壁和細(xì)胞膜系統(tǒng)；②作用于遺傳物質(zhì)和遺傳微粒結(jié)構(gòu)；③作用于酶或功能蛋白。 防腐劑實(shí)質(zhì)上是使微生物細(xì)胞相關(guān)的生理、生化反應(yīng)和代謝活動(dòng)受到干擾和破壞，最終導(dǎo)致微生物死亡或繁殖被抑制。破壞菌體的結(jié)構(gòu)和影響代謝作用及生理活動(dòng)，使細(xì)菌無(wú)法生存與繁衍。寧正祥等在研究抗菌作用時(shí)。發(fā)現(xiàn)防腐劑主要是抑制微生物的呼吸作用。導(dǎo)致能量物質(zhì)ATP和還原力NADH虧缺，所有的合成代謝受阻?；钚缘膭?dòng)態(tài)膜結(jié)構(gòu)不能維持，代謝方向趨于水解，最后產(chǎn)生細(xì)胞自溶。該作者還提出了防腐劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)與電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)與抗菌性能的關(guān)系。具有較高的參考價(jià)值。
